#21 學習裝置
一方通行將獵犬部隊逐漸逼上絕境並且殲滅。查出最後之作本次被抓是基於統括理事會的命令，使得一方通行下定決心與學園都市為敵，為了拯救最後之作不擇手段，再度踏入「黑暗」的世界……另一方面，與最後之作分散的上条，在尋找她的時候再度遇見前方之風，原本以為會再度展開激戰，前方之風卻感受到某種狀況，離開現場想要查明原因。為了封鎖前方之風的魔法，亞雷斯塔操縱御坂網路，佈設虛數學區．五行機關。釋放耀眼光芒的某處出現無數翅膀，並且出現巨大「天使」的身影……
#22 天譴術式
為了拯救最後之作，一方通行與「方向操作」不管用的敵人――木原展開一場絕望的決鬥。項圈電池沒電之後，一方通行不只是失去能力，甚至沒辦法好好站穩，即使如此，他還是拼命纏著木原不放……由於虛數學區．五行機關正式啟動，風斬冰華被迫犧牲，為了拯救這名「朋友」，上条擋住「神之右席」前方之風的去路。察覺到風斬也在戰鬥，使得上条的拳頭握得更緊了。此外，茵蒂克絲也為了讓風斬恢復原狀，動用所有知識試著解決問題。抵達「核心」的她為了拯救最後之作、風斬以及學園都市，開始進行自己的本分――也就是祈禱。
#23 開戰前
前方之風入侵學園都市引發的一連串騷動終於解決，上条也回到一如往常的平凡生活。忙著準備三餐、和同學交換便當菜色、結標住進小萌老師家，全班加上茵蒂克絲一起舉辦壽喜鍋派對，大家看起來都在享受著青春。然而世界各地開始對學園都市進行示威和抗議活動，在這樣的局勢之下，學園都市很有可能與各大勢力開戰，家長們擔心學生的安危，開始要求將子女帶離學園都市，上条認為自己是本次事件的核心人物而感到煩惱……另一方面，與學園都市台面下的組織進行交易，將自己賣給黑暗的一方通行，受命進行某項任務――
#24 武裝集團
世界各地接連出現反對科學的示威和抗議活動，使得學園都市的立場更加不利，在緊張的世界局勢之中，學園都市再度面對一項威脅，那就是喝醉之後看到人就死纏著不放的御坂美鈴，這簡直是一種眾人皆會受害的恐怖攻擊……!!第一名犠牲者，是對美鈴長相感到面熟，學園都市最強的能力者。後來受害者逐漸增加，繼無辜的計程車司機之後受害的上条當麻，不只受到酒味襲擊，還得承受茵蒂克絲的怒火。好不容易逃離危機的第一名犠牲者――一方通行，從學園都市上層得到某項情報，使得鬧劇到此為止，為了保護生命受到威脅的御坂美鈴，戰鬥即將開始――
STAFF
原作：鎌池和馬 (電擊文庫「週刊少年ジャンプ」連載中)
監督：錦織 博
シリーズ構成：赤星政尚
原作イラスト：灰村清孝
アニメーションキャラクターデザイン：田中雄一
音響監督：蝦名恭範
音楽：I`ve／井內舞子
製作：J.C.STAFF
片頭曲
「PSI-missing」（第1話 - 第16話）
作詞：川田真美，作曲、編曲：中澤伴行，歌：川田真美
「masterpiece」（第17話 - 第24話）
作詞：川田真美，作曲、編曲：井內舞子，歌：川田真美
片尾曲
「Rimless 〜フチナシノセカイ〜」（第1話 - 第19話）
作詞：IKU，作曲：高瀨一矢、IKU，編曲：高瀨一矢，歌：IKU
「誓い言 〜スコシだけもう一度〜」（第20話 - 第24話）
作詞、作曲：IKU，編曲：高瀨一矢，歌：IKU
CAST
上条當麻／阿部敦
インデックス／井口裕香
御坂美琴／佐藤利奈
神裂火織／伊藤靜
ステイル＝マグヌス／谷山紀章
土御門元春／勝 杏里
小萌／こやまきみ
白井黒子／新井里美
アクセラレータ／岡本信彦
版別：TV版
話數：第21-24話
語別：日語發音 / 隱藏式中文字幕
規格：DVD-9
音訊格式：STEREO日語 LPCM
影像格式：16:9
封入特典：中譯折頁小冊